技術文章
TECHNICAL ARTICLES目前,國內燃料電堆產業化功率密度(乘用車)已達到1.8kW/L,實驗室達到3.1kW/L,乘用車系統使用壽命普遍達到5000h,商用車達到10000h,具備零下30度低溫啟動能力。
研究機構EVTank聯合伊維經濟研究院在相繼發布了加氫站、氫氣制取、氫氣存儲與運輸等方面的研究報告后,近日再次發布《燃料電池系統產業鏈研究報告(2019)》。在研究報告中,伊維經濟研究院從產業鏈的角度梳理了燃料電池電堆、雙極板、膜電極、質子交換膜、催化劑、氣體擴散層等產業鏈關鍵環節進行了深度的研究和分析,并詳細梳理了燃料電池產業鏈各環節的企業的基本情況。
關于燃料電池系統,伊維經濟研究院認為其關鍵部件包括電堆、供氣系統等輔助系統,關鍵技術包括水熱管理技術、低溫冷啟動、系統的控制技術等。燃料電池電堆是這個系統的核心,包括雙極板、膜電極、催化劑、質子交換膜、氣體擴散層等部件。其中,催化劑、質子交換膜和氣體擴散層集成在一起成為膜電極,它是堆的主要部件。
一、電堆
電堆是發生電化學反應的場所。單體電池是由雙極板與膜電極組成。按目標負載需求,將多個單電池層疊組合,嵌入密封件,經前、后端板壓緊后用螺桿緊固拴牢,即構成燃料電池堆(簡稱電堆)。
電堆工作時,陽極為氫燃料發生氧化的場所,陰極為氧化劑還原的場所,兩極都含有加速電極電化學反應的催化劑,質子交換膜作為傳遞氫離子的介質,只允許氫離子通過,電子則在外部形成電流。工作時,電堆相當于一個直流電源,陽極即電源負極,陰極即電源正極。實際上燃料電池電堆不是一個儲能裝置,而是一個發電裝置。
在《燃料電池系統產業鏈研究報告(2019)》,伊維經濟研究院將燃料電池電堆主要供應商分為兩大梯隊,第yi梯隊主要是乘用車大廠,如豐田、本田、現代等,其電堆功率均超過100千瓦,自供燃料電池汽車使用,不對外銷售。第二梯隊以巴拉德、hydrogenics等為主,歐美燃料電池商用車多采用其電堆,功率較低。同時巴拉德、hydrogenics等企業積極布局中國市場,采取技術合作、技術轉讓、合資建廠、定向采購的模式,供應國內商用車。
關于國內電堆生產企業,伊維經濟研究院在報告中歸為三大體系:規模較大屬“巴拉德系”,發展模式選擇引進巴拉德技術,通過合資建設生產線,購買巴拉德電堆組件生產,主要供應國內商用車、物流車,代表企業有廣東國鴻、大洋電機、濰柴動力等;億華通則通過產學研結合,自主研發,同時引進*技術加以吸收、創新,成為國內燃料電池供應多的廠家之一;國內純自主研發的代表企業主要是新源動力、上海神力、明天氫能等,依靠與高校合作,產學研結合以及承擔國家相關課題,經過多年技術積累,形成了一定產能。
伊維經濟研究院研究發現,目前,國內燃料電堆產業化功率密度(乘用車)已達到1.8kW/L,實驗室達到3.1kW/L,乘用車系統使用壽命普遍達到5000h,商用車達到10000h,具備零下30度低溫啟動能力。
二、雙極板
雙極板是電堆的多功能部件,其主要作用是通過表面的流場給膜電極輸送反應氣體,同時收集和傳導電流(多個單電池通過雙極板串聯)并排出反應的熱量及產物水。其重量約占電堆的80%,成本約占30%。
雙極板材料目前主要是石墨雙極板、金屬雙極板和復合板,伊維經濟研究院調研發現石墨雙極板當前應用為廣泛。石墨雙極板耐腐蝕性強,導電導熱好,但氣密性較差,厚度大且加工周期長,成本較高。另一方面,而由于乘用車空間限制,高功率、低成本的金屬雙極板具有更好的應用前景,目前國外已實現商業化利用。復合雙極板更適合批量化生產,但目前研發程度較低。
伊維經濟研究院認為石墨雙極板技術成熟,目前主流供應商有POCO、巴拉德等。國產廠商主要有上海神力、上海弘楓、嘉裕碳素等公司。盡管石墨雙極板已初步實現國產化小規模使用,伊維經濟研究院認為由于缺乏耐久性和工程化驗證,且生產工藝多為機械加工成型,成本難以降低。
伊維經濟研究院通過研究發現國外金屬雙極板技術成熟,已完成工藝驗證,主要供應商有德國Dana、英國Bac2等。國內企業多數處于試制階段,上海佑戈、上海治臻新能源、新源動力等企業研發較為領xian,并已嘗試車用。安泰科技鈦雙極板2018年已實現量產,供應加拿大巴拉德。而復合雙極板的研發目前還比較少,主要研究企業為武漢喜馬拉雅、新源動力等。
三、膜電極
膜電極是電堆的“電芯”,決定了電堆性能、壽命和成本的上限,成本占據電堆60%以上。膜電極組件是集膜、催化層、擴散層于一體的組合件,是燃料電池單體的重要組件。伊維經濟研究院研究發現,目前,上已經發展了3代膜電極技術路線:一是主要采用熱壓法,將催化劑漿料涂覆在氣體擴散層上,構成陽極和陰極催化層,形成“GDE”結構膜電極,總體性能不高;二是把催化層制備到膜上(CCM),一定程度上提高了催化劑的利用率與耐久性,但催化層結構具有不穩定性;三是有序化的膜電極,把催化劑如Pt制備到有序化的納米結構上,使電極呈有序化結構,獲得堅固、完整的催化層,進一步提高燃料電池性能,降低催化劑鉑載量。目前商業化程度gao的是第二代CCM技術,第三代有序化技術還處于研發試驗階段,只有戈爾公司實現量產。
伊維經濟研究院在研究報告中分析認為目前膜電極市場主要被國外企業占據,主流專業膜電極的供應商主要有3M、戈爾、東麗等。巴拉德、豐田、本田等電池、乘用車企業自主開發了膜電極。國產膜電極性能與水平接近,稍有差距,但在批量化生產工藝和裝備差距較大,國外已實現卷對卷的連續化生產。
國內專業的膜電極供應商,伊維經濟研究院研究發現企業主要是武漢理工新能源,主要出口供應普拉格,以及供應國內車企使用,是六大膜電極供應商之一,其規?;慨a年產量達到12萬片,建成的自動化膜電極生產線產能達到2萬平米/年,未來預計建設到10萬平米/年。大連新源也自主生產膜電極,主要是自用為上汽的發動機配套。鴻基創能膜電極在建產能10萬平米/年,2020有望實現投產。此外還有大連化物所、武漢漢喜馬拉雅、蘇州擎動等參與膜電極研發工作。
四、質子交換膜
質子交換膜是質子交換膜燃料電池(PEMFC)的核心元件。從膜的結構來看,質子交換膜(PEM)大致可分為三大類:磺化聚合物膜,復合膜,無機酸摻雜膜。目前研究的 PEM材料主要是磺化聚合物電解質,按照聚合物的含氟量可分為全氟磺酸質子交換膜、部分氟化質子交換膜以及非氟質子交換膜等。伊維經濟研究院在研究報告中提到目前常用的質子交換膜是美國科慕(杜邦)的Nafion全氟磺酸膜、戈爾公司的select復合膜。
質子交換膜國外已實現規模化生產,主流企業有戈爾、科慕、旭硝子、旭化成等;國內技術水平與國外相當,但多處在中試階段,能夠批量化供應只有東岳集團,已進入AFCC(奔馳福特合資公司)供應鏈。
目前應用多的全氟磺酸膜具有化學性能好、質子傳導率高等優點,但其產品的合成及磺化工藝復雜,成本高;此外全氟磺酸膜對溫度和含水量要求高,以Nafion膜為例,其jia工作溫度為70~90℃,過高溫度會使其含水量急劇降低,導電性迅速下降,因此電極反應速度難以提高,催化劑也容易中毒,從而損害電堆壽命。故而部分氟化、無氟化、復合質子交換膜、高溫質子交換膜為重要研究方向,它們加工簡單、成本低、穩定性更優。
五、催化劑
催化劑是燃料電池的關鍵材料之一,目前燃料電池中常用催化劑是Pt/C,即由鉑的納米顆粒分散到碳粉載體上的擔載型催化劑。研究目標就是使燃料電池催化劑的鉑載量低于傳統燃油車,國外催化劑鉑載量達到0.1~0.2g/kW,國內鉑載量0.3~0.4g/kW,離傳統燃油車0.05g/kW還有較大下降空間。
伊維經濟研究院研究認為催化劑海外企業領xian,已經能夠實現批量化生產,國內正起步。其中英國Johnson Matthey和日本田中(供應本田Clarity)等是企業。國內企業尚處于研究階段,包括大連化物所、新源動力、貴研鉑業等高校、企業,大連化物所制備的 Pd@Pt/C 核殼催化劑,其氧還原活性與穩定性優于商業化Pt/C催化劑;貴研鉑業和上汽共同研發燃料電池催化劑,已獲得一定成果。
六、氣體擴散層
氣體擴散層位于流場和膜電極之間,擴散層的材質是經疏水材料處理的碳基材料(碳紙或碳布)。疏水材料的作用是防止水在擴散層孔中積聚,影響氣體擴散。擴散層的主要作用是為參與反應的氣體和產生的水提供傳輸通道,并支撐膜電極。因此,氣體擴散層必須具備良好的機械強度、合適的孔結構、良好的導電性、高穩定性,因而所需碳紙、碳布必須具備優良性能。
伊維經濟研究院在《燃料電池系統產業鏈研究報告(2019)》認為國外日本東麗、巴拉德、德國SGL等廠商的碳紙產品已經實現規?;a,國內中國臺灣碳能、安泰科技(開始供應普拉格)實現批量生產,市場主要由東麗、中國臺灣碳能主導。國內其他研發主體主要集中于中南大學、武漢理工大學、上汽集團等高校、企業,多受制于市場需求規模小、技術不成熟等因素而不能規模化量產。
在伊維經濟研究院發布的《燃料電池系統產業鏈研究報告(2019)》中,還對燃料電池系統未來的發展趨勢做了預測:
(1)燃料電池電堆降成本仍然是行業發展重點。在當前技術條件下,質子交換膜、氣體擴散層等加工成本主導的零部件可以通過規?;瘜崿F降成本,而雙極板、催化劑受原料成本主導難以通過規?;当?,因此需要更迭技術,探索低成本解決方案。
(2)電堆及零部件國產化進程加快。目前國內用于乘用車的金屬雙極板、膜電極、質子交換膜、催化劑、炭紙生產能力較低,市場由國外企業主導。隨著國內研發投入加大,未來電堆生產技術及各零部件技術與國外差距將縮小,國產替代將加速。
(3)石墨雙極板技術成熟,國內將迎來規模化生產。石墨材料將尋求性能更優、成本更低新型炭基材料,生產工藝由機械加工成型向模壓成型轉變。而隨著乘用車技術的進步,體積小、功率高更適宜批量生產的金屬雙極板前景廣闊。
(4)有序化膜電極技術是未來膜電極制備主流發展趨勢。有序化膜電極能夠解決CCM技術催化層結構不穩定的缺陷,具有優良的多相傳質通道,能有效降低鉑載量,并提高膜電極壽命。目前,行業內小范圍實現量產,規模化量產仍面臨水管理等技術和制備難題。
(5)降低催化劑鉑載量或使用非鉑催化劑是有效的降成本方向。一方面通過改進電極,提高鉑質量比活性以降低鉑用量,開發核殼機構、鉑合金或納米結構的超低鉑催化劑;另一方面研究開發非鉑催化劑,如鈀基催化劑、非貴金屬催化劑和非金屬催化劑技術。